內蒙古氨基嘧啶選用Keggin結構硅鉬多酸陰離子為結構主體,2-氨基吡啶、3-氨基吡啶和4-氨基吡啶為有機配體合成了三個新型的多酸衍生物:遼寧6-二甲氧基-2-氨基嘧啶(2-C_5H_7N_2)_3·(SiMo_(12)O_(40))·(C_4H_8N_4)_(0.5)·(C_5H_6N_2)_2·(H_2O)_2(1)、(3-C_5H_7N_2)_8·(SiMo_(12)O_(40)-)_2·(C_5H_7N_3)_2·(H_8O_4)·(H_2O)_8(2)和(4-C_5H_7N_2)_6·(SiMo_(12)O_(40))(3)。配合物1屬于單斜晶系,P_2_1/c空間群。配合物2屬于四方晶系,P4(2)/n空間群。配合物3屬于三方晶系,R-3空間群。遼寧6-二甲氧基-2-氨基嘧啶批發配合物1和2分子結構中存在大量的π-π堆積作用和氫鍵作用力,配合物通過這些廣泛存在的分子間作用力形成一個三維立體網狀結構。
實驗中內蒙古玉嘧磺胺對除草劑的提取采用液液萃取法;高效液相色譜測定條件為:柱溫:室溫;檢測波長:241 nm;流動相:乙腈:1%乙酸水溶液=80:20(V/V);流量:1.0 mL/min;(3)實驗中涉及到的12種除草劑均可以被復合菌系降解,但降解效果不同,其中甲磺隆、芐嘧磺隆、遼寧6-二甲氧基-2-氨基嘧啶甲酰胺磺隆和煙嘧磺隆這4種除草劑降解率較高,可高達85.0%以上;(4)與對照組相比,實驗組的降解半衰期明顯縮短。并且通過設置控制單一變量實驗,得到了復合菌系降解除草劑的最佳條件:溫度為20℃,pH為7,投加除草劑的初始濃度50 mg/L,培養周期不少于20天。遼寧6-二甲氧基-2-氨基嘧啶批發(5)在土壤介質中,復合菌系對除草劑的降解率達到50.0%—75.8%,說明該復合菌系在土壤環境中具有較好的應用前景。
內蒙古氨基嘧啶類化合物的設計與合成:選擇CDK4/6作為靶點,以課題組前期發現的二氨基嘧啶類化合物A為先導,采用活性亞結構拼接方法,遼寧6-二甲氧基-2-氨基嘧啶在嘧啶的2位引用吲哚環,并保留先導化合物A嘧啶的4-位取代基結構不變,設計并合成出系列Ⅰ共23個含吲哚環的二氨基嘧啶類化合物。系列Ⅱ則是在先導化合物B的基礎上,保留B系列二氫蝶啶酮結構的母核。根據palbociclib跟CDK6的結合模式,引入已上市的CDK4/6抑制劑palbociclib的側鏈,設計并合成出28個目標化合物。系列Ⅲ在系列Ⅱ的母核結構基礎上進一步的優化,形成了大π共軛體系結構的蝶啶酮結構的母核,設計并合成了 21個目標化合物。遼寧6-二甲氧基-2-氨基嘧啶批發所有化合物通過了核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、高分辨質譜的結構表征。
內蒙古氨基嘧啶衍生物的合成和曼尼希反應在農藥合成中的應用:本文對新化合物硝基亞氨基嘧啶類衍生物進行設計與合成,并進行殺菌活性測定,對曼尼希反應(Mannich Reaction)在殺蟲劑噻蟲嗪(Thiamethoxam)、噻蟲胺(Clothianidin)合成中的應用進行了探討。遼寧6-二甲氧基-2-氨基嘧啶可分為以下兩個部分: 一部分:硝基亞氨基嘧啶類衍生物的設計合成與殺菌活性測定 該部分設計利用乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯和硝基胍合成硝基亞氨基嘧啶衍生物。在合成過程中,由于原料中的甲氧基和乙氧基水解為羥基,因此,得到了兩個系列的16個化合物。遼寧6-二甲氧基-2-氨基嘧啶批發利用1~H NMR,(13)~C NMR, HRMS, IR等對其結構進行了鑒定,并對其進行了殺菌活性的測定。
內蒙古玉嘧磺胺實驗測定氯嘧磺隆類似物A的半衰期為15.57天,與文獻報道數據17-22天相近,新型除草劑B的半衰期為8.45天,后者水解半衰期遠小于前者,實驗表明新型除草劑B具有優越的水解特性。遼寧本地6-二甲氧基-2-氨基嘧啶其次,實驗探索五種新型磺酰脲除草劑的液相色譜分析條件,確定最佳檢測波長、流動相、流速、固定相等色譜參數,以及研究它們在25℃無光照條件下pH=5緩沖溶液中的水解狀況,實驗結果表明:在pH=5條件下,與氯嘧磺隆的類似物A對比,苯環上的4位取代基氨基有利于磺酰脲類除草劑的水解,遼寧6-二甲氧基-2-氨基嘧啶苯環上的4位取代基硝基不利于磺酰脲類除草劑的水解。最后,研究pH值、濃度等因素對水環境體系中新型除草劑降解動力學的影響。