2-氨基嘧啶類希夫堿配合物的合成、內蒙古氨基嘧啶表征及生物活性研究：

希夫堿配合物以其多樣的結構及其在生物活性、催化及功能材料等領域的廣泛應用越來越受到人們的重視。合成新的希夫堿配體及其相應配合物,研究其性質和應用,對配位化學的發展有著極其重要的意義。 本文合成了尚未見報道的3個系列8種過渡金屬配合物及4種稀土金屬配合物。這些配合物均是以2-氨基嘧啶縮2-羥基-1-萘醛、2-氨基嘧啶縮鄰香草醛、2-氨基嘧啶縮水楊醛為配體合成的。文中采用元素分析、紅外光譜、紫外-可見吸收光譜、核磁共振氫譜、摩爾電導率及熱重分析等一系列分析方法對合成的配體和配合物進行了相關表征,確定了所合成配合物的組成,推測了合成的配合物的可能結構。測定了配體和部分配合物的熒光光譜,并對熒光光譜進行了分析,同時對2-氨基嘧啶縮鄰香草醛銅配合物與DNA的相互作用以及抗腫瘤活性進行了研究。內蒙古玉嘧磺胺具體內容如下: 1、合成了2-氨基嘧啶縮2-羥基-1-萘醛配體(HL~1)與它的4種過渡金屬與稀土金屬形成的配合物,配合物組成分別為:[CuL~1(NO_3)(C_2H_5OH)]·3H_2O、[CoL~1(NO_3)(C_2H_5OH)]·3H_2O、[ErL~1(NO_3)(C_2H_5OH)(H_2O)]·H_2O、[YL~1(NO_3) (C_2H_5OH)(H_2O)]·2H_2O。 2、合成了2-氨基嘧啶縮鄰香草醛配體(HL~2)與它的4種過渡金屬及稀土金屬形成的配合物,配合物組成分別為:[Cu L~2 (NO_3)(C_2H_5OH)]·2H_2O、[MnL~2(CH_3COO)(C_2H_5OH)]·3H_2O、[YL~2(NO_3)(C_2H_5OH)(H_2O)]·H_2O、[YbL~2(NO_3) (C_2H_5OH)( H_2O)_2]·H_2O。 3、內蒙古氨基嘧啶合成了2-氨基嘧啶縮水楊醛配體(HL~3)與它的4種過渡金屬形成的配合物,配合物組成分別為:[CuL~3(CH_3COO)(C_2H_5OH)]·3H_2O、[NiL~3(CH_3COO)(C_2H_5OH)]·3H_2O、[CoL~3(CH_3COO)(C_2H_5OH)]·2H_2O、[MnL~3(CH_3COO)(C_2H_5OH)]·3H_2O。 所合成的配體及配合物均為在空氣中穩定存在的有色粉末狀物質。其中過渡金屬配合物的配位數為6,稀土金屬配合物的配位數為7或8。配體中-C=N-中的N原子、嘧啶環中的N原子,酚羥基中的O原子均參與了配位,硝酸根以雙齒形式參與配位,醋酸根也以雙齒形式參與配位,水以結晶形式或配位形式存在于配合物中,溶劑分子也以配位形式存在。 4、利用Coats-Redfern積分法及Achar微分法,對部分配合物的非等溫熱分解動力學進行了處理,求出了這些配合物的第二步熱分解反應機理、對應的動力學參數及其非等溫熱分解動力學方程,最后求出了活化吉布斯函數△G≠和活化熵△S≠,結果如下: 文中對每個系列的配合物均計算了其第二步熱分解過程,配合物的第二步熱分解的動力學函數為:f(α)=1/2(1-α)[-ln(1-α)]~(-1),內蒙古氨基嘧啶熱分解速率的動力學方程為:dα/dt=A·exp(-E/RT)·f(α)= A·exp(-E/RT)·f(α)=1/2(1-α)[-ln(1-α)]~(-1),配合物[YL~1(NO_3) (C_2H_5OH)(H_2O)]·2H_2O, E=81.92 kJ·mol~(-1),lnA=27.15,r=0.9975,△S~≠=7.352J·mol~(-1)·k~(-1) ,△G~≠=77.82kJ·mol~(-1)。配合物[CuL~2(NO_3)(C_2H_5OH)]·2H_2O , E=67.75 kJ·mol~(-1),lnA=29.17,r=0.9762,△S~≠=6 .071 J·mol~(-1)·k~(-1),△G~≠=64.30 kJ·mol~(-1)。配合物[CoL~3(CH_3COO)(C_2H_5OH)]·2H_2O,E=61.73 kJ·mol~內蒙古嘧啶(-1),lnA=27.19,r=0.9938,△S~≠=22.97 J·mol~(-1)·k~(-1),△G~≠=50.48kJ·mol~(-1)。 5、對配體及部分配合物的熒光性質進行了研究,配合物[CuL~1(NO_3) (C_2H_5OH)]·3H_2O、[ErL~1(NO_3)(C_2H_5OH)(H_2O)]·H_2O、[CuL~2(NO_3)(C_2H_5OH)]·2H_2O、[CuL~3(CH_3COO)(C_2H_5OH)]·3H_2O溶液熒光光譜的激發峰和發射峰λex/λem分別為:282 nm/349 nm、349 nm/462 nm、307 nm/409 nm、289 nm/382 nm,與配體相比,配合物的激發峰和發射峰位置發生了一定程度的紅移或藍移,研究證明所有配合物的熒光強度明顯增強。 6、利用紫外-可見吸收光譜、熒光光譜、黏度測試、電化學研究了配合物與鮭魚精DNA的相互作用,實驗結果表明,[Cu L~2 (NO_3)(C_2H_5OH)]·2H_2O與DNA之間通過插入作用結合,并得出二者的結合常數為K_b=8.12×10~4L·mol~(-1)。 7、利用MTT法對所合成的10種2-氨基嘧啶類金屬配合物進行體外抗腫瘤活性篩選,結果表明,2-氨基嘧啶縮鄰香草醛希夫堿銅(Ⅱ)配合物對前列腺癌PC-3細胞增殖具有較好的抑制作用,該配合物的進一步抗腫瘤活性研究發現:內蒙古氨基嘧啶該配合物對前列腺癌PC-3細胞內的類糜蛋白酶活性有抑制作用、可以激活Caspase-3,能誘導該腫瘤細胞發生凋亡。