內蒙古氨基嘧啶具有生物活性的多取代-2-氨基嘧啶衍生物及其稠雜環化合物的研究（Ⅹ）、（Ⅺ）

內蒙古氨基嘧啶具有生物活性的多取代-2-氨基嘧啶衍生物及其稠雜環化合物的研究（Ⅹ）、（Ⅺ）本文通過化學拆分得到純光學活性的S(-)3-甲基-2-對氯苯基丁酸(戊菊酸)，經?；磻玫较鄳奈炀挣Ｂ?。以取代-2-氨基嘧啶為原料，經N-取代嘧啶-2-基-硫脲中間體，與戊菊酰氯發生酰脲化等兩步反應，合成了9個未見文獻報道的S(-)N′-(4，6-二取代嘧啶-2-基)-N-戊菊酰硫脲衍生物(Ⅰ)，為了與S(-)(Ⅰ)除草活性相比較，本文同時合成了9種(±)戊菊酰基硫脲類嘧啶衍生物(Ⅰ′)，均為首次合成。采用H_2O_2作氧化劑，氯化四丁銨為相轉移催化劑，內蒙古嘧啶將(Ⅰ)氧化環化成9個未見文獻報道的S(-)-5，7-二取代-2-(3-甲基-2-對氯苯基丁酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑[2，3-a]嘧啶衍生物(Ⅱ)，為了與S(-)(Ⅱ)除草活性相比較，本文同時合成了9種(±)5，7二取代-2-(3-甲基-2-對氯苯基丁酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑[2，3-a]嘧啶衍生物，均為首次合成。采用紅外光譜、核磁共振氫譜、質譜、元素分析和旋光儀等對上述兩個系列目標化合物進行了結構表征，測定了(Ⅰa)～(Ⅰi)和(Ⅱa)～(Ⅱi)的旋光度，首次報道了它們的比旋光度，并對化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)的物理和化學性質、合成方法、波譜特性、反應條件進行了較為系統的分析和討論。內蒙古氨基嘧啶目標化合物(Ⅰ)、(Ⅱ)的結構通式如下： 在國家南方農藥創制中心上?；厣鷾y部對(Ⅰ)～(Ⅱ)，(Ⅰ′)～(Ⅱ′)等系列的目標化合物進行了除草活性的初步測試工作。結果表明：部分目標化合物具有較高的除草活性，且對玉米較為安全。 為進一步探討2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶的碳酰亞氨衍生物和?；螂遴奏ぱ苌镞@兩類化合物結構與除草活性的關系，我們對已創制且初步發現高效除草活性的5,7-二甲氧基-2-(2，4二氯苯氧乙酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二并[2，3-a]嘧啶和N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯甲酰硫脲兩種化合物進行了單晶培養和單晶結構測定，并初步探討了構效關系。

以2-氨基嘧啶、硫氰酸鉀和氯甲酸乙酯為原料,在乙酸乙酯中合成了N-(嘧啶-2-基)-N'-乙氧酰基硫脲,用元素分析和紅外光譜對化合物結構進行了表征。采用緩慢蒸發溶劑法在室溫下于二甲基甲酰胺溶劑中培養出化合物單晶。內蒙古玉嘧磺胺晶體結構分析表明,化合物屬于單斜系,P21/n空間群,晶胞參數為a=0.49095(19)nm,b=1.5143(6)nm,c=1.4071(6)nm,β=94.047(8)°,V=1.0435(7)nm3,Z=4,Dc=1.453g/cm3,μ=0.297mm-1,F(000)=480,R1=0.0526,wR2=0.1556?；衔锓肿又兄淮嬖?個分子內氫鍵,氫鍵及靜電引力的共同作用使得化合物呈現復雜的空間結構。運用Gaussian 03程序,在6-311G的基組水平上,用HF、MP2以及B3LYP3種方法對標題化合物進行了幾何全優化,并對其成鍵情況、自然鍵軌道(NBO)、分子總能量及前沿軌道能量進行了分析,結果表明,內蒙古氨基嘧啶化合物中的硫脲基團及嘧啶環是主要的活性中心。