砜嘧磺隆在馬鈴薯中的殘留分析及消解動態研究：

內蒙古玉嘧磺胺砜嘧磺隆屬于磺酰脲類除草劑,是由美國杜邦公司開發的內吸性除草劑,可用于防除玉米田以及馬鈴薯田的雜草?；酋ｋ孱惓輨┮蚓哂惺褂昧康?對人類及哺乳動物低毒及防治效果明顯的特點受到廣泛應用。磺酰脲類除草劑具備高活性、低殘留的特點,在使用劑量上極低,所以目前磺酰脲類除草劑的殘留分析是一項富有挑戰的工作。 本文以外標法來定量,把馬鈴薯作為供試作物,砜嘧磺隆為研究的對象,通過對樣品進行適當的前處理,建立了砜嘧磺隆在馬鈴薯土壤、植株、塊莖中殘留量的高效液相色譜檢測方法。馬鈴薯樣品搗碎用乙腈提取后,氯仿萃取三次,經C18柱凈化后,以流動相為甲醇-0.1%醋酸水(體積比60：40),UV檢測器測定。該方法的低檢測質量分數為2.0×10-3mg/kg,最小檢出量為2.6×10-10g：添加回收率實驗為,以砜嘧磺隆0.2、1.0、2.0mg/kg三個水平,重復5次,砜嘧磺隆在馬鈴薯土壤中的平均回收率為96.7%～99.4%,相對標準偏差為5.1%～8.5%。砜嘧磺隆在植株中平均回收率為91.0%～92.6%,相對標準偏差分別為1.0%～4.5%。本文設計了25%砜嘧磺隆可濕性粉劑田間小區試驗,并在室內研究測定了馬鈴薯土壤和植株中的殘留動態及最終殘留量,時間地點為2010-2011年在吉林省和山東省。從消解動態測定結果中可以表明：砜嘧磺隆在馬鈴薯植株和土壤中降解符合一級化學反應動力學方程C=C0e-kt,砜嘧磺隆在植株中的半衰期為(0.93～2.9d),在土壤中半衰期為(0.02～3.1d)。砜嘧磺隆在植株中7d和土壤中7d的降解率均大于80%,依照消解速率來看,砜嘧磺隆在上述環境中屬于易降解農藥(t1/230d)。在馬鈴薯4葉期,施藥量分別為90g/hm2、1.5倍劑量135g/hm2,加水30kg。兩年兩地實驗結果表明,內蒙古玉嘧磺胺砜嘧磺隆馬鈴薯地一次施用25%可濕性粉劑,劑量90g/hm2、1.5倍劑量135g/hm2,在收獲期馬鈴薯塊莖中未檢出。 此分析方法首次利用高效液相色譜法測定了馬鈴薯植株及土壤中砜嘧磺隆的殘留,以上研究表明該方法在分析砜嘧磺隆馬鈴薯塊莖、植株及土壤中殘留上結果比較準確,重復性和再現性好,而且操作簡便,符合農藥殘留分析的要求。國內目前針對砜嘧磺隆主要應用在玉米田中,本文為今后砜嘧磺隆在馬鈴薯田上的大面積推廣和合理使用提供了理論上的支持。我國尚未規定砜嘧磺隆在馬鈴薯這一作物中的最大殘留限量標準,世界衛生組織和聯合國糧農組織也無規定,歐盟規定為1mg/kg。按照這個標準,建議在我國砜嘧磺隆在馬鈴薯上最大殘留限量值MRL暫定為1mg/kg,25%砜嘧磺隆可濕性粉劑在東北地區馬鈴薯地應用防除闊葉雜草及部分禾本科雜草,施藥量不宜高于90g/hm2,施藥一次,既節約了生產成本又保證了食品安全。

選用了煙草常用農藥啶蟲脒、25%氟節胺乳油、內蒙古嘧啶25%砜嘧磺隆水分散粒劑,研究了煙草農藥在煙葉和土壤中的殘留檢測、消解動態和最終殘留量,并進行了煙草農藥的防治效果試驗,為農藥合理安全使用和農殘限量制定提供數據支撐。論文主要研究結果如下:1.按照農藥登記的推薦劑量進行噴施,啶蟲脒對煙蚜的防治效果從高到低依次為5%啶蟲脒EC、3%啶蟲脒ME、70%啶蟲脒WDG、40%啶蟲脒WDG。施藥后10 d啶蟲脒乳油和微乳劑防效達到98.22%、94.37%。氟節胺制劑稀釋300倍處理時整株的葉面積較大,同時抑芽效果。砜嘧磺隆施藥劑量150 g/hm2處理對煙草生長和雜草防治綜合效果較佳。2.采用乙酸-乙腈提取,基質固相萃取凈化,UPLC-MS/MS和GC-ECD法測定了煙葉和土壤中啶蟲脒、砜嘧磺隆、氟節胺的殘留量。結果表明:方法的檢測限啶蟲脒、氟節胺、砜嘧磺隆均為0.01mg/kg。啶蟲脒的平均回收率在88.4%~96.9%,相對標準偏差在3.86%~6.74%;氟節胺的平均回收率在86.49%~97.93%,相對標準偏差在1.77%~6.38%;砜嘧磺隆的平均回收率在80.40%~96.70%,內蒙古玉嘧磺胺相對標準偏差在1.88%~7.28%。方法檢測限和回收率均滿足煙草農藥殘留分析要求,方法快速、準確。3.測定了不同類型農藥在煙葉中的消解動態。5%啶蟲脒EC、3%啶蟲脒ME、40%啶蟲脒WDG、70%啶蟲脒WDG在煙葉上的半衰期為1.92~2.88 d、3.26~5.52 d、3.26~5.24 d、4.61~6.27 d;在土壤中的半衰期為1.54~5.44 d、4.71~6.62 d、1.84~4.47 d、5.72~7.70 d。啶蟲脒盆栽條件下原始沉積量高于大田,降解速率慢于大田。氟節胺在煙葉上吸收峰值為24.44~31.22 mg/kg,煙葉中的半衰期為4.44~5.37 d;土壤中的原始沉積量為1.38~2.32mg/kg,土壤中的半衰期為6.33~6.79 d,21d消解達到90%。砜嘧磺隆在土壤中的原始沉積量為0.225~0.322 mg/kg,在土壤中的半衰期為8.15~9.24 d,21d消解了80%。啶蟲脒、氟節胺、砜嘧磺隆均屬于易降解農藥。4.測定了不同施藥劑量、施藥次數及采樣間隔期下農藥在煙葉和土壤的最終殘留量。末次施藥后14 d,5%啶蟲脒EC、3%啶蟲脒ME、40%啶蟲脒WDG、70%啶蟲脒WDG在煙葉的高殘留量為0.52 mg/kg、0.57 mg/kg、0.54 mg/kg、0.74 mg/kg;土壤中的高殘留量為0.027 mg/kg、內蒙古氨基嘧啶0.020 mg/kg、0.026 mg/kg、0.07 mg/kg。不同劑型啶蟲脒在煙葉和土壤最終殘留量差異不大,均顯著低于煙草上的指導性限量2.5 mg/kg。施藥后14 d煙葉中氟節胺的最終殘留量為≤0.189 mg/kg,土壤中氟節胺的最終殘留量范圍為≤0.198 mg/kg,顯著低于規定的煙葉中氟節胺的最大殘留限量5 mg/kg。末次施藥后21 d時砜嘧磺隆的最終殘留量為≤0.019mg/kg;土壤砜嘧磺隆的最終殘留量為≤0.028 mg/kg,低于砜嘧磺隆在玉米中的殘留限量0.1mg/kg。只要按照推薦劑量和次數施藥,盡量延長施藥后煙葉采收間隔期,內蒙古玉嘧磺胺煙葉中農藥殘留量就可以降解到符合國際煙草合作中心(CORESTA)規定的指導性殘留限量(GRLs)要求。